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对非平衡系统热力学的最重要贡献是由普利高津做出的，当时他和他的合作者研究了化学反应物质系统。由于与环境交换粒子和能量，这类系统的定态是存在的。在他的书的第三章的第8节中<ref>[[Ilya Prigogine|Prigogine, I.]] (1955/1961/1967). ''Introduction to Thermodynamics of Irreversible Processes''. 3rd edition, Wiley Interscience, New York.</ref>，普利高津详细说明了在给定体积和恒定温度<math> T</math> 下，被考虑系统的熵的变化有三种贡献。根据该公式可以计算出熵<math> S</math>的增量

对非平衡系统热力学的最重要贡献是由普利高津做出的，当时他和他的合作者研究了化学反应物质系统。由于与环境交换粒子和能量，这类系统的定态是存在的。在他的书的第三章的第8节中<ref>[[Ilya Prigogine|Prigogine, I.]] (1955/1961/1967). ''Introduction to Thermodynamics of Irreversible Processes''. 3rd edition, Wiley Interscience, New York.</ref>，普利高津详细说明了在给定体积和恒定温度<math> T</math> 下，被考虑系统的熵的变化有三种贡献。根据该公式可以计算出熵<math> S</math>的增量

方程式右边的第一项代表进入系统的热能; 最后一项为伴随着粒子进入系统而带来的能量流，粒子流<math> \Delta N_\alpha </math>可以是正的也可以是负的，<math> \mu_\alpha</math> 是物质<math> \alpha</math>的化学势。方程右边中间项描述了由于内部变量<math> \xi_j</math>的弛豫而引起的能量耗散(熵产生)。在普利高津研究的化学反应物质的情况下，内部变量看起来是测量化学反应的未完成度，也就是测量考虑的化学反应体系远离平衡的程度。这个理论可以推广<ref>Pokrovskii V.N. (2005) Extended thermodynamics in a discrete-system approach,  Eur. J. Phys.  vol. 26,  769-781.</ref><ref name="dx.doi.org"/> to consider any deviation from the equilibrium state as an internal variable, so that we consider the set of internal variables <math> \xi_j</math>，把任何对平衡态的偏离看作是内部变量，因此我们认为方程式(1)中的内部变量集合<math> \xi_j</math>不仅包含了定义系统中所有化学反应完成程度的量，而且还包含了系统的结构、温度梯度、物质浓度差等。

方程式右边的第一项代表进入系统的热能; 最后一项为伴随着粒子进入系统而带来的能量流，粒子流<math> \Delta N_\alpha </math>可以是正的也可以是负的，<math> \mu_\alpha</math> 是物质<math> \alpha</math>的化学势。方程右边中间项描述了由于内部变量<math> \xi_j</math>的弛豫而引起的能量耗散(熵产生)。在普利高津研究的化学反应物质的情况下，内部变量看起来是测量化学反应的未完成度，也就是测量考虑的化学反应体系远离平衡的程度。这个理论可以推广<ref>Pokrovskii V.N. (2005) Extended thermodynamics in a discrete-system approach,  Eur. J. Phys.  vol. 26,  769-781.</ref><ref name="dx.doi.org"/> to consider any deviation from the equilibrium state as an internal variable, so that we consider the set of internal variables <math> \xi_j</math>，把任何对平衡态的偏离看作是内部变量，因此我们认为方程式(1)中的内部变量集合<math> \xi_j</math>不仅包含了定义系统中所有化学反应完成程度的量，而且还包含了系统的结构、温度梯度、物质浓度差等。