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宏观系统的力学依赖于大量的广延量。应当强调的是，所有系统都与其周围环境永久地相互作用，从而造成广延量不可避免的波动。热力学系统的平衡条件与熵最大的性质有关。如果唯一允许波动的广延量是内能，而其它量都严格保持恒定，那么系统的温度就是可测量和有意义的。系统的性质可以用热力学势能[[亥姆霍兹自由能]]（''A'' = ''U'' - ''TS'' ）来描述，它是能量的[[勒让德变换 Legendre transformation]]。如果除了能量的波动，系统的宏观尺寸(体积)也可以波动，我们使用[[吉布斯自由能]]（''G'' = ''U'' + ''PV'' - ''TS'' ），其中系统的性质既由温度决定，也由压强决定。

宏观系统的力学依赖于大量的广延量。应当强调的是，所有系统都与其周围环境永久地相互作用，从而造成广延量不可避免的波动。热力学系统的平衡条件与熵最大的性质有关。如果唯一允许波动的广延量是内能，而其它量都严格保持恒定，那么系统的温度就是可测量和有意义的。系统的性质可以用热力学势能[[亥姆霍兹自由能]]（''A'' = ''U'' - ''TS'' ）来描述，它是能量的[[Legendre变换 Legendre transformation]]。如果除了能量的波动，系统的宏观尺寸(体积)也可以波动，我们使用[[吉布斯自由能]]（''G'' = ''U'' + ''PV'' - ''TS'' ），其中系统的性质既由温度决定，也由压强决定。