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== 液-汽临界点 ==
== 液-汽临界点 ==
=== 总览===
=== 总览 ===
[[Image:phase-diag2.svg.png|thumb|right|300px|在压力-温度[[相图]]中，液-汽临界点位于液-气相界面的高温极端处。绿色虚线显示了水的反常行为。]]
[[Image:phase-diag2.svg.png|thumb|upright=1.5|在压力-温度[[相图]中，液-汽临界点位于液-气相界面的高温极端处。绿色虚线显示了水的反常行为。]]
为使表述简单明晰，临界点的一般概念最好通过讨论一个具体的例子，液体-蒸汽临界点，来介绍。这是第一个被发现的临界点，也仍然是最著名和被研究最多的一个。
为使表述简单明晰，临界点的一般概念最好通过讨论一个具体的例子，液体-蒸汽临界点，来介绍。这是第一个被发现的临界点，也仍然是最著名和被研究最多的一个。
有时，临界点并不表现在大多数热力学或机械性质上，而是隐藏在弹性模量的不均匀性开始、非仿射液滴的外观和局部特性的显著变化以及缺陷对浓度的突然增强中。在这些情况下，我们会有一个隐藏的临界点，否则我们就有一个暴露的临界点。 <ref>{{cite journal |last1=Das |first1=Tamoghna |last2=Ganguly |first2=Saswati |last3=Sengupta |first3=Surajit |last4=Rao |first4=Madan |title=Pre-Yield Non-Affine Fluctuations and A Hidden Critical Point in Strained Crystals |journal=Scientific Reports |date=3 June 2015 |volume=5 |issue=1 |pages=10644 |doi=10.1038/srep10644 |pmid=26039380 |pmc=4454149 |bibcode=2015NatSR...510644D |doi-access=free }}</ref>
有时，临界点并不表现在大多数热力学或机械性质上，而是隐藏在弹性模量的不均匀性开始、非仿射液滴的外观和局部特性的显著变化以及缺陷对浓度的突然增强中。在这些情况下，我们会有一个隐藏的临界点，否则我们就有一个暴露的临界点。 <ref>{{cite journal |last1=Das |first1=Tamoghna |last2=Ganguly |first2=Saswati |last3=Sengupta |first3=Surajit |last4=Rao |first4=Madan |title=Pre-Yield Non-Affine Fluctuations and A Hidden Critical Point in Strained Crystals |journal=Scientific Reports |date=3 June 2015 |volume=5 |issue=1 |pages=10644 |doi=10.1038/srep10644 |pmid=26039380 |pmc=4454149 |bibcode=2015NatSR...510644D |doi-access=free }}</ref>
[[Image:Real Gas Isotherms.svg.png|thumb|upright=1.5|临界点 k 的临界等温线]]
[[Image:Real Gas Isotherms.svg.png|thumb|right|300px|临界点 k 的临界等温线]]
=== 历史 ===
=== 历史 ===
[[Image:Critical carbon dioxide.jpg|thumb|在从超临界温度冷却到临界温度时，临界二氧化碳释放出雾。]]
[[Image:Critical carbon dioxide.jpg|thumb|right|300px|在从超临界温度冷却到临界温度时，临界二氧化碳释放出雾。]]
临界点的存在于 1822 年由Charles Cagniard de la Tour <ref>{{cite journal |author=Charles Cagniard de la Tour |date=1822 |url=https://books.google.com/books?id=rzNCAAAAcAAJ&q=Cagniard&pg=PA127 |title=Exposé de quelques résultats obtenu par l'action combinée de la chaleur et de la compression sur certains liquides, tels que l'eau, l'alcool, l'éther sulfurique et l'essence de pétrole rectifiée|journal=Annales de Chimie et de Physique |volume=21 |pages=127–132 |language=fr}}</ref><ref>Berche, B., Henkel, M., Kenna, R (2009) Critical phenomena: 150 years since Cagniard de la Tour. Journal of Physical Studies 13 (3), pp. 3001-1–3001-4.</ref>首次发现，并由Dmitri Mendeleev在 1860 年<ref>Mendeleev called the critical point the "absolute temperature of boiling" ({{lang-ru|абсолютная температура кипения}}; {{lang-de|absolute Siedetemperatur}}).
临界点的存在于 1822 年由Charles Cagniard de la Tour <ref>{{cite journal |author=Charles Cagniard de la Tour |date=1822 |url=https://books.google.com/books?id=rzNCAAAAcAAJ&q=Cagniard&pg=PA127 |title=Exposé de quelques résultats obtenu par l'action combinée de la chaleur et de la compression sur certains liquides, tels que l'eau, l'alcool, l'éther sulfurique et l'essence de pétrole rectifiée|journal=Annales de Chimie et de Physique |volume=21 |pages=127–132 |language=fr}}</ref><ref>Berche, B., Henkel, M., Kenna, R (2009) Critical phenomena: 150 years since Cagniard de la Tour. Journal of Physical Studies 13 (3), pp. 3001-1–3001-4.</ref>首次发现，并由Dmitri Mendeleev在 1860 年<ref>Mendeleev called the critical point the "absolute temperature of boiling" ({{lang-ru|абсолютная температура кипения}}; {{lang-de|absolute Siedetemperatur}}).
* {{cite journal |last1=Менделеев |first1=Д. |title=О расширении жидкостей от нагревания выше температуры кипения |journal=Горный Журнал [Mining Journal] |date=1861 |volume=4 |pages=141–152 |trans-title=On the expansion of liquids from heating above the temperature of boiling |language=ru}} The "absolute temperature of boiling" is defined on p. 151. Available at [https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/e/e6/%D0%93%D0%BE%D1%80%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B6%D1%83%D1%80%D0%BD%D0%B0%D0%BB%2C_1861%2C_%E2%84%9604_%28%D0%B0%D0%BF%D1%80%D0%B5%D0%BB%D1%8C%29.pdf Wikimedia]
* {{cite journal |last1=Менделеев |first1=Д. |title=О расширении жидкостей от нагревания выше температуры кипения |journal=Горный Журнал [Mining Journal] |date=1861 |volume=4 |pages=141–152 |trans-title=On the expansion of liquids from heating above the temperature of boiling |language=ru}} The "absolute temperature of boiling" is defined on p. 151. Available at [https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/e/e6/%D0%93%D0%BE%D1%80%D0%BD%D1%8B%D0%B9_%D0%B6%D1%83%D1%80%D0%BD%D0%B0%D0%BB%2C_1861%2C_%E2%84%9604_%28%D0%B0%D0%BF%D1%80%D0%B5%D0%BB%D1%8C%29.pdf Wikimedia]
对应态原理表明，在相同的减压和温度下，物质具有相等的还原体积。这种关系对于许多物质来说几乎是正确的，但是对于p<sub>r</sub>的大值，这种关系变得越来越不准确。
对应态原理表明，在相同的减压和温度下，物质具有相等的还原体积。这种关系对于许多物质来说几乎是正确的，但是对于p<sub>r</sub>的大值，这种关系变得越来越不准确。
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=== Table of liquid–vapor critical temperature and pressure for selected substances ===
=== 部分物质的液-气临界温度和压力表 ===
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{| class="wikitable sortable" style="text-align: center;"
{| class="wikitable sortable" style="text-align: center;"
==混合物：液体-液体临界点 ==
==混合物：液体-液体临界点 ==
[[Image:LCST-UCST plot.svg.png|thumb|upright=1.5|典型的聚合物溶液相行为图，包括两个临界点:下临界溶液温度和上临界溶液温度]]
[[Image:LCST-UCST plot.svg.png|thumb|right|300px|典型的聚合物溶液相行为图，包括两个临界点:下临界溶液温度和上临界溶液温度]]
在“临界溶液温度”下，溶液的[[液-液临界点]]出现在相图两相区的极限处。换言之，它是某个热力学变量（如温度或压力）的微小变化导致混合物分离为两个不同的液相的点，如右侧的聚合物-溶剂相图所示。两种类型的液-液临界点是[[上临界溶液温度]] upper critical solution temperature（UCST），这是冷却导致相分离的最热点，和[[下临界溶液温度]] lower critical solution temperature（LCST），这是加热导致相分离的最冷点。
在“临界溶液温度”下，溶液的[[液-液临界点]]出现在相图两相区的极限处。换言之，它是某个热力学变量（如温度或压力）的微小变化导致混合物分离为两个不同的液相的点，如右侧的聚合物-溶剂相图所示。两种类型的液-液临界点是[[上临界溶液温度]] upper critical solution temperature（UCST），这是冷却导致相分离的最热点，和[[下临界溶液温度]] lower critical solution temperature（LCST），这是加热导致相分离的最冷点。