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一个系统的熵取决于它的内能和它的宏观变量,例如它的体积。在热力学极限中,这一事实导致方程式将内能U的变化与熵以及宏观变量的变化联系起来。这种关系称为基本热力学关系。如果外部压力p作为唯一的宏观变量施加在体积V上,则此关系为:
 
一个系统的熵取决于它的内能和它的宏观变量,例如它的体积。在热力学极限中,这一事实导致方程式将内能U的变化与熵以及宏观变量的变化联系起来。这种关系称为基本热力学关系。如果外部压力p作为唯一的宏观变量施加在体积V上,则此关系为:
 
::<math>dU = T \, dS - p \, dV</math>
 
::<math>dU = T \, dS - p \, dV</math>
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由于内能和熵都是温度T的单调函数,这意味着当一个能量指定熵和体积时,内能是固定的,即使从一个热平衡状态到另一个无限大的熵状态,该关系也有效。体积以非准静态的方式发生(因此,在此更改期间,系统可能与热平衡相差很远,因此可能不存在熵,压力和温度)。
 
由于内能和熵都是温度T的单调函数,这意味着当一个能量指定熵和体积时,内能是固定的,即使从一个热平衡状态到另一个无限大的熵状态,该关系也有效。体积以非准静态的方式发生(因此,在此更改期间,系统可能与热平衡相差很远,因此可能不存在熵,压力和温度)。
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