当两种或多种不同的物质混合时,会出现熵增加的一种特殊情况,即混合熵。 如果物质处于相同的温度和压力下,则没有热交换或功的净交换–熵的变化完全是由于不同物质的混合。 在统计力学的水平上,这是由于混合时每个粒子的可用体积发生了变化。<ref>{{cite journal|last1=Ben-Naim|first1=Arieh|title=On the So-Called Gibbs Paradox, and on the Real Paradox|journal=Entropy|date=21 September 2007|volume=9|issue=3|pages=132–136|doi=10.3390/e9030133|url=http://www.mdpi.org/entropy/papers/e9030132.pdf|bibcode=2007Entrp...9..132B}}</ref>