更改

跳到导航 跳到搜索
添加338字节 、 2020年4月11日 (六) 21:50
第110行: 第110行:  
具体来说,熵是对被占用概率很高的状态数的[https://en.wikipedia.org/wiki/Logarithmic_scale 对数度量]:
 
具体来说,熵是对被占用概率很高的状态数的[https://en.wikipedia.org/wiki/Logarithmic_scale 对数度量]:
   −
<math>S = -k_{\text{B}}\sum_i p_i \log p_i,</math>
+
<center><math>S = -k_{\text{B}}\sum_i p_i \log p_i,</math></center>
    
或者等价来说,微观态被占据的几率的自然对数的期望值:
 
或者等价来说,微观态被占据的几率的自然对数的期望值:
   −
<math>S = -k_{\text{B}} E_{\text{i}}(\log p_i)</math>
+
<center><math>S = -k_{\text{B}} E_{\text{i}}(\log p_i)</math></center>
    
其中<math>k_\text{B}</math>是[https://en.wikipedia.org/wiki/Boltzmann_constant 玻尔兹曼常数,]等于1.38065*10-23J/K
 
其中<math>k_\text{B}</math>是[https://en.wikipedia.org/wiki/Boltzmann_constant 玻尔兹曼常数,]等于1.38065*10-23J/K
第120行: 第120行:  
求和是指对系统所有可能的微观态求和,pi是系统在第i个微观态的可能性。该定义假设已选择了状态的基,因此没有关于其相对阶段的信息。 在不同的基中,更一般的表达式是:
 
求和是指对系统所有可能的微观态求和,pi是系统在第i个微观态的可能性。该定义假设已选择了状态的基,因此没有关于其相对阶段的信息。 在不同的基中,更一般的表达式是:
   −
<math>S = -k_{B} \operatorname{Tr}(\widehat{\rho} \log(\widehat{\rho}))</math>
+
<center><math>S = -k_{B} \operatorname{Tr}(\widehat{\rho} \log(\widehat{\rho}))</math></center>
    
其中,<math> \widehat{\rho}</math>是[https://en.wikipedia.org/wiki/Density_matrix 密度矩阵],Tr是迹,log是矩阵对数。这种密度矩阵公式不需要在热平衡的情况下才成立,只要选择基态为能量本征态即可。 对于大多数实际目的,这可以作为熵的基本定义,因为S的所有其他公式都可以从中数学推导出,反之则不能。
 
其中,<math> \widehat{\rho}</math>是[https://en.wikipedia.org/wiki/Density_matrix 密度矩阵],Tr是迹,log是矩阵对数。这种密度矩阵公式不需要在热平衡的情况下才成立,只要选择基态为能量本征态即可。 对于大多数实际目的,这可以作为熵的基本定义,因为S的所有其他公式都可以从中数学推导出,反之则不能。
第126行: 第126行:  
在所谓的统计热力学的基本假设或统计力学的基本假设中,假定任何微状态的占据都是等可能的(即pi = 1 /Ω,其中Ω是微状态数); 这个假设通常对于平衡的孤立系统是合理的。<ref>{{cite book|last1=Schroeder|first1=Daniel V.|title=An introduction to thermal physics|date=2000|publisher=Addison Wesley|location=San Francisco, CA |isbn=978-0-201-38027-9|page=57|edition=}}</ref>所以,上一个公式简化为:
 
在所谓的统计热力学的基本假设或统计力学的基本假设中,假定任何微状态的占据都是等可能的(即pi = 1 /Ω,其中Ω是微状态数); 这个假设通常对于平衡的孤立系统是合理的。<ref>{{cite book|last1=Schroeder|first1=Daniel V.|title=An introduction to thermal physics|date=2000|publisher=Addison Wesley|location=San Francisco, CA |isbn=978-0-201-38027-9|page=57|edition=}}</ref>所以,上一个公式简化为:
   −
<math>S = k_{B} \log \Omega.</math>
+
<center><math>S = k_{B} \log \Omega.</math></center>
    
在热力学中,这种系统是体积固定,分子数和内部能量守恒的系统([https://en.wikipedia.org/wiki/Microcanonical_ensemble 微正则系统])。
 
在热力学中,这种系统是体积固定,分子数和内部能量守恒的系统([https://en.wikipedia.org/wiki/Microcanonical_ensemble 微正则系统])。
第132行: 第132行:  
熵的最一般的解释是度量我们对系统的不确定性。 系统的平衡状态使熵最大化,因为除了守恒变量之外,我们已经失去了所有有关初始条件的信息。 最大化熵会使我们对系统细节的无知最大化。<ref>{{cite web|url=http://www.physics.cornell.edu/sethna/StatMech/EntropyOrderParametersComplexity.pdf |title=EntropyOrderParametersComplexity.pdf www.physics.cornell.edu |accessdate=2012-08-17}}</ref> 这种不确定性不是日常主观的,而是实验方法和解释模型固有的不确定性。
 
熵的最一般的解释是度量我们对系统的不确定性。 系统的平衡状态使熵最大化,因为除了守恒变量之外,我们已经失去了所有有关初始条件的信息。 最大化熵会使我们对系统细节的无知最大化。<ref>{{cite web|url=http://www.physics.cornell.edu/sethna/StatMech/EntropyOrderParametersComplexity.pdf |title=EntropyOrderParametersComplexity.pdf www.physics.cornell.edu |accessdate=2012-08-17}}</ref> 这种不确定性不是日常主观的,而是实验方法和解释模型固有的不确定性。
   −
解释模型在确定熵方面具有核心作用。 上面的“对于给定的一组宏观变量”的限定词具有深远的含义:如果两个观察者使用不同的宏观变量,他们将看到不同的熵。 例如,如果观察者A使用变量U,V和W,观察者B使用U,V,W,X,B通过更改X,可能会导致观察者A看到像违反热力学第二定律的现象。 换句话说,观察者所选择的一组宏观变量必须包括实验中可能变化的所有事物,否则,熵可能会降低![25]
+
解释模型在确定熵方面具有核心作用。 上面的“对于给定的一组宏观变量”的限定词具有深远的含义:如果两个观察者使用不同的宏观变量,他们将看到不同的熵。 例如,如果观察者A使用变量U,V和W,观察者B使用U,V,W,X,B通过更改X,可能会导致观察者A看到像违反热力学第二定律的现象。 换句话说,观察者所选择的一组宏观变量必须包括实验中可能变化的所有事物,否则,熵可能会降低!<ref>{{cite web|url=http://www.mdpi.org/lin/entropy/cgibbs.pdf |title=Jaynes, E. T., "The Gibbs Paradox," In Maximum Entropy and Bayesian Methods; Smith, C. R; Erickson, G. J; Neudorfer, P. O., Eds; Kluwer Academic: Dordrecht, 1992, pp. 1–22 |accessdate=2012-08-17}}</ref>
    
可以为任何具有可逆动力学和满足[https://en.wikipedia.org/wiki/Detailed_balance 细致平衡条件]的[https://en.wikipedia.org/wiki/Markov_process 马尔可夫过程]定义熵。
 
可以为任何具有可逆动力学和满足[https://en.wikipedia.org/wiki/Detailed_balance 细致平衡条件]的[https://en.wikipedia.org/wiki/Markov_process 马尔可夫过程]定义熵。
7,129

个编辑

导航菜单