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| Different notations are used for infinitesimal amounts of heat () and infinitesimal amounts of entropy () because entropy is a function of state, while heat, like work, is not. For an actually possible infinitesimal process without exchange of mass with the surroundings, the second law requires that the increment in system entropy fulfills the inequality | | Different notations are used for infinitesimal amounts of heat () and infinitesimal amounts of entropy () because entropy is a function of state, while heat, like work, is not. For an actually possible infinitesimal process without exchange of mass with the surroundings, the second law requires that the increment in system entropy fulfills the inequality |
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− | 用不同的符号''δ''和''d''表示无穷小量的热和无穷小量的熵,因为熵是状态函数,而热和功一样,并不是状态函数。对于实际上可能存在的不与环境发生物质交换的无穷小过程,<font color = 'blue'>第二定律要求</font>系统熵增量满足不等式: | + | 用不同的符号''δ''和''d''表示无穷小量的热和无穷小量的熵,因为熵是状态函数,而热和功一样,并不是状态函数。对于实际上可能存在的不与环境发生物质交换的无穷小过程,第二定律要求系统熵增量满足不等式: |
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| <ref name="Schmidt-Rohr 14"> Schmidt-Rohr, K. (2014). "Expansion Work without the External Pressure, and Thermodynamics in Terms of Quasistatic Irreversible Processes" ''J. Chem. Educ.'' '''91''': 402-409. https://dx.doi.org/10.1021/ed3008704 </ref> | | <ref name="Schmidt-Rohr 14"> Schmidt-Rohr, K. (2014). "Expansion Work without the External Pressure, and Thermodynamics in Terms of Quasistatic Irreversible Processes" ''J. Chem. Educ.'' '''91''': 402-409. https://dx.doi.org/10.1021/ed3008704 </ref> |
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− | This is because a general process for this case may include work being done on the system by its surroundings, which can have frictional or viscous effects inside the system, because a chemical reaction may be in progress, or because heat transfer actually occurs only irreversibly, driven by a finite difference between the system temperature () and the temperature of the surroundings (<sub>surr</sub>). | + | This is because a general process for this case may include work being done on the system by its surroundings, which can have frictional or viscous effects inside the system, because a chemical reaction may be in progress, or because heat transfer actually occurs only irreversibly, driven by a finite difference between the system temperature () and the temperature of the surroundings (<sub>surr</sub>).Note that the equality still applies for pure heat flow。 |
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− | 这是因为在这种情况下的一般过程可能包括周围环境对系统所做的功,该功在系统内部会产生摩擦或粘滞效应,或是因为此时一个化学反应可能正在<font color = 'blue'>系统内部</font>进行,或<font color = 'blue'>因为</font>热传递实际上是不可逆地发生,<font color = 'red'><s>通过</s></font>系统温度<math>T</math>和周围环境温度<math>T_surr</math>之间<font color = 'red'><s>存在差异而进行驱动</s></font><font color = 'blue'>的差异驱动了热传递的发生</font>。
| + | 这是因为在这种情况下的一般过程可能包括周围环境对系统所做的功,该功在系统内部会产生摩擦或粘滞效应,此时一个化学反应可能正在系统内部进行,或因为热传递实际上是不可逆地发生,系统温度<math>T</math>和周围环境温度<math>T_surr</math>之间的差异驱动了热传递的发生。注意该等式也适用于'''纯热流Pure Heat Flow''' |
− | --[[用户:趣木木|趣木木]]([[用户讨论:趣木木|讨论]])该句有些不太理解
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− | --[[用户:嘉树|嘉树]]([[用户讨论:嘉树|讨论]]) 我觉得应该是“This is because a general process……,because a chemical reaction……,or because heat transfer……surroundings (<sub>surr</sub>).”的并列结构。
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− | --[[用户:小头盔|小头盔]]([[用户讨论:小头盔|讨论]])我的理解,第一个because是对上文的解释;后两个because是对“功在系统内部产生……效应”的解释;后两个为并列,不与第一个并列,因此“粘滞效应”后面的because前不用加“或是”
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− | --[[用户:嘉树|嘉树]]([[用户讨论:嘉树|讨论]])and the temperature of the surroundings (<sub>surr</sub>)后面缺少半句原文:“Note that the equality still applies for pure heat flow,”
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− | <font color='blue'>注意这个等式也适用于'''纯热流Pure Heat Flow''',</font>
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− | <font color='blue'>这种方法</font>是通过测量'''热容曲线 Heat Capacity Curves'''和相变中熵的变化,来准确测定纯物质的绝对熵的基础,比如'''量热法calorimetry'''。
| + | 这种方法是通过测量'''热容曲线 Heat Capacity Curves'''和相变中熵的变化,来准确测定纯物质的绝对熵的基础,比如'''量热法calorimetry'''。 |
| 为了描述一个热力学系统在物理平衡状态下(要求有明确定义的等压P和等温T)偏离化学平衡状态,引入一组内部变量<math>x_i</math>,可以用该等式 | | 为了描述一个热力学系统在物理平衡状态下(要求有明确定义的等压P和等温T)偏离化学平衡状态,引入一组内部变量<math>x_i</math>,可以用该等式 |
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− | 第二项代表内部变量的功,这些内部变量<font color='red'><s>可以</s></font><font color= 'blue'>可能</font>受到外部影响的干扰,但是系统不能通过内部变量做任何正功。这种说法介绍了热力学系统在时间上<font color='red'><s>不可能逆转演化的事实</s></font>演化不可能逆转的性质<font color= 'blue'></font>,并且<font color='red'><s>可以被认为是热力学第二原理的另外一种相当于熵原理的表述。</s></font><font color= 'blue'>该公式可以被看作使用'''熵Entropy'''的热力学第二定律等价表述</font>
| + | 第二项代表内部变量的功,这些内部变量可能受到外部影响的干扰,但是系统不能通过内部变量做任何正功。这种说法介绍了热力学系统在时间上演化不可能逆转的性质,并且可以被认为是热力学第二原理的另外一种相当于熵原理的表述。该公式可以被看作使用'''熵Entropy'''的热力学第二定律等价表述 |
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