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| 在这些情况下必须选择正确的热力学系综,因为这些系综之间不仅在涨落的大小方面有可观测的差异,而且在平均量方面都有可观察的差异,如粒子数的分布。正确的系综是对应于该系统的准备和表征的方式ーー换句话说,系综反映我们对系统的认知。<ref name="tolman" /> | | 在这些情况下必须选择正确的热力学系综,因为这些系综之间不仅在涨落的大小方面有可观测的差异,而且在平均量方面都有可观察的差异,如粒子数的分布。正确的系综是对应于该系统的准备和表征的方式ーー换句话说,系综反映我们对系统的认知。<ref name="tolman" /> |
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− | ! rowspan="2"|
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− | !Rowspan“2” |
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− | ! colspan="3"| Thermodynamic ensembles<ref name="gibbs" />
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− | ! colspan="3"| Thermodynamic ensembles
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− | !Colspan“3” | 热力学系数
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− | ! [[Microcanonical ensemble|Microcanonical]]
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− | ! Microcanonical
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− | !微正则化
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− | ! [[Canonical ensemble|Canonical]]
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− | ! Canonical
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− | !典范
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− | ! [[Grand canonical ensemble|Grand canonical]]
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− | ! Grand canonical
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− | !巨正典
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− | ! Fixed variables
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− | ! Fixed variables
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− | !固定变量
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− | | <center>{{math|''N, E, V''}}</center>
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− | 中心,中心
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− | | <center>{{math|''N, T, V''}}</center>
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− | | <center></center>
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− | 中心,中心
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− | | <center>{{math|''μ, T, V''}}</center>
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− | | <center></center>
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− | 中心,中心
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− | ! Microscopic features
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− | ! Microscopic features
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− | !微观特征
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− | | <div class="plainlist">
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− | | <div class="plainlist">
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− | “ div class”“ plainlist”
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− | *<center>Number of [[Microstate (statistical mechanics)|microstates]]</center>
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− | *<center><math> W </math></center>
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− | / div
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− | | <div class="plainlist">
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− | | <div class="plainlist">
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− | “ div class”“ plainlist”
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− | *<center>[[Canonical partition function]]</center>
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− | *<center><math>Z = \sum_k e^{- E_k / k_B T}</math></center>
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− | </div>
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− | / div
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− | | <div class="plainlist">
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− | | <div class="plainlist">
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− | “ div class”“ plainlist”
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− | *<center>[[Grand partition function]]</center>
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− | *<center><math>\mathcal Z = \sum_k e^{ -(E_k - \mu N_k) /k_B T}</math></center>
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− | </div>
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− | ! Macroscopic function
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− | | <div class="plainlist">
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− | | <div class="plainlist">
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− | “ div class”“ plainlist”
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− | *<center>[[Boltzmann entropy]]</center>
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− | *<center><math>S = k_B \log W</math></center>
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− | / div
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− | | <div class="plainlist">
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− | | <div class="plainlist">
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− | “ div class”“ plainlist”
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− | *<center>[[Helmholtz free energy]]</center>
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− | *<center><math>F = - k_B T \log Z</math></center>
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− | </div>
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− | </div>
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− | | <div class="plainlist">
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− | | <div class="plainlist">
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− | “ div class”“ plainlist”
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− | *<center>[[Grand potential]]</center>
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− | *<center><math>\Omega =- k_B T \log \mathcal Z </math></center>
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| ===计算方法=== | | ===计算方法=== |